文章内容

本报讯 近日，云南大学化学科学与工程学院邵志会团队在化学学科国 际 期 刊 AngewandteChemieInternational Edition 在 线 发 表 题 为“Development of Chiral BisphosphineLigandswithaTerminalOlefinEnablesAsymmetricOrthogonalAuto-Tandem Catalysis”的研究论文，该论文同时被选为“Hot Paper”（热点论文）。云南大学为论文第一单位，云南大学博士研究生何栋远和天津大学博士研究生许辉（已毕业）为论文共同第一作者，云南大学邵志会教授、天津大学党延峰教授和云南大学李龙副教授为论文的共同通讯作者。

该研究基于团队在有机/金属双催化体系方面的研究兴趣，提出了一种新型串联催化模式，即正交自串联催 化 （OrthogonalAuto- TandemCatalysis, OATC）。该催化模式通过多种催化剂组合，其中每种催化剂独立完成多个不同的催化循环。这一新颖的催化范式不仅满足了在单一反应器中使用多种催化剂的需求，还显著提高了催化效率，为开发高效、绿色的化学转化提供了全新平台。该催化模式在过渡金属/有机催化剂交替驱动的催化下，成功实现了乙烯基环状碳酸酯与亚烷基米氏酸的不对称环化，验证了该模式的可行性。此外，作者设计并合成了一类新型含末 端 烯 烃 的 手 性 双 膦 配 体（TOPhos）。借助该配体，该研究能够以高收率、优异的化学选择性、区域选择性、对映选择性和 E/Z 选择性，高效构建四取代环外烯烃 α-亚烷基-γ-丁内酯骨架。机理研究表明，该反应过程是由 Pd/TOPhos 和TBD 两种催化剂交替完成的四步连续催化循环。关于密度泛函理论（DFT）计算部分，由邵志会团队与天津大学党延峰教授团队开展合作，相关工作揭示了TOPhos配体中末端烯烃在区分竞争性对映选择性反应路径中的重要作用。

该研究得到了国家自然科学基金、西南联合研究生院科技项目、云南省基础研究专项重点项目、云南省创新团队项目、上海市手性药物分子工程重点实验室开放研究基金和云南大学研究生科研创新基金的大力支持，并得到了云南大学现代分析测试中心提供的样品检测服务支持。

（化学科学与工程学院）